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(上)國(guó)內(nèi)外MTO、MTP技術(shù)進(jìn)展

   2011-05-13 有機(jī)化工有機(jī)

207

1 能源形勢(shì)分析

    能源是經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展的基礎(chǔ),能源的生產(chǎn)與供應(yīng)一直受到各國(guó)政府的高度重視,而石油更是能源中各國(guó)關(guān)注的焦點(diǎn),為爭(zhēng)奪石油資源而發(fā)動(dòng)戰(zhàn)爭(zhēng)的時(shí)有發(fā)生。石油化工主要產(chǎn)品烯烴(乙烯、丙烯)的發(fā)展與石油密切相關(guān),因此,能源形勢(shì)分析一直是各國(guó)經(jīng)濟(jì)研究權(quán)威機(jī)構(gòu)研究的重點(diǎn)。

    1.1 國(guó)際能源狀況

    世界能源委員會(huì)(WEC)研究結(jié)果認(rèn)為,2020年前世界一次能源供應(yīng)仍將以化石能源為主,在今后20年內(nèi),世界能源需求估計(jì)會(huì)增長(zhǎng)50%以上,達(dá)到28000萬(wàn)桶油當(dāng)量/d,煤炭將占消費(fèi)總量的24%-25%:石油生產(chǎn)因受資源缺乏的困擾,估計(jì)只能開采40年左右,石油生產(chǎn)與消費(fèi)面臨嚴(yán)峻的形勢(shì)。

            表1  2001年1月1日世界化石能源剩余可采儲(chǔ)量、儲(chǔ)采比

序號(hào)

國(guó)家

煤炭

石油

天然氣

儲(chǔ)量(108t)

儲(chǔ)采比(a)

儲(chǔ)量(108t)

儲(chǔ)采比(a)

儲(chǔ)量(1012t)

儲(chǔ)采比(a)

 

世界總計(jì)

9842.1

227

1421

39.9

150.19

 

1

美國(guó)

2466.4

253

37

10.4

4.74

8.761

2

俄羅斯

1570.1

>500

67

20.6

48.14

83.7

3

中國(guó)

1145

116

33

20.2

1.37

49.3

    由上表可見,世界化石能源按目前的開采量計(jì)算,石油可采40年,天然氣可開采61年,而煤炭可開采227年。預(yù)測(cè)煤炭將重新成為世界主要能源而受到普遍重視。

    1.2 中國(guó)能源狀況

    (1)中國(guó)一次能源生產(chǎn)和消費(fèi)一直以煤炭為主,煤炭生產(chǎn)在能源中占的比重為70%-75%,這種狀況在今后較長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)不會(huì)有大的變化。

                          表2  中國(guó)歷年一次能源產(chǎn)量及結(jié)構(gòu)

年份

源總產(chǎn)量

原煤

原油

天然氣

水電

104標(biāo)準(zhǔn)煤

產(chǎn)量(104)

比重(%)

產(chǎn)量(104)

比重(%)

產(chǎn)量(108m3)

比重(%)

產(chǎn)量(108kWh)

比重(%)

1995

129034

136073

75.3

15005

16.6

179.47

1.9

1916

6.2

1996

132616

139670

75.0

15733

17.0

201.14

2.0

1880

5.8

1997

132410

137300

74.1

16074

17.3

227.03

2.1

1960

6.5

1998

124250

125000

71.9

16100

18.5

323.8

2.5

1989

7.1

1999

109126

104500

68.3

16000

21.0

252.0

3.1

1966

7.6

2000

106988

99800

66.6

16300

21.8

177.4

3.4

2224

8.2

2001

117000

123340

67.7

16490

20.6

302.7

3.4

2403

8.3

2002

138700

139340

69.6

16890

16.8

326.30

3.3

2780

10.3

2003

172800

173681

71.7

16932

14.67

341.3

2.73

2810

10.9

2004

190564

195600

73.2

17450

13.25

407.7

2.85

3078

10.3

    由表2可見,煤炭對(duì)中國(guó)經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展具有十分重要的意義,煤炭和潔凈煤技術(shù)是通向能源可持續(xù)發(fā)展的橋梁。中國(guó)能源以煤炭為主的形勢(shì)不會(huì)有大的變化。

    (2)由表1可見,中國(guó)石油資源人均占有量很少,按目前開采量計(jì)算僅能開采20年,煤炭則可開采100年以上。我國(guó)解決能源供應(yīng)的立足點(diǎn)主要是煤炭,這是由能源資源所決定的無(wú)可爭(zhēng)議的事實(shí)。因此,國(guó)家提出“節(jié)能優(yōu)先、效率為本、煤為基礎(chǔ)、多元發(fā)展”的能源戰(zhàn)略方針。

    (3)中國(guó)石油消費(fèi)增長(zhǎng)很快,原油生產(chǎn)增長(zhǎng)緩慢,石油供應(yīng)面臨嚴(yán)峻形勢(shì)。我國(guó)從1993年由石油出口國(guó)變?yōu)槭蛢暨M(jìn)口國(guó)以來(lái),石油進(jìn)口量增長(zhǎng)很快,2003年進(jìn)口原油9112萬(wàn)t,出口813.33萬(wàn)t,凈進(jìn)口量8298.67萬(wàn)t;比2002年增長(zhǎng)33.4%;2004年原油進(jìn)口量為12281.54萬(wàn)t,比上年增長(zhǎng)34.8%,成品油凈進(jìn)口量為3054.5萬(wàn)t,比上年增長(zhǎng)1倍多。原油加成品凈進(jìn)口量達(dá)到14786.9萬(wàn)t。中國(guó)已成為僅次于美國(guó)的第二大石油進(jìn)口國(guó)和石油消費(fèi)國(guó)。

    2004年中國(guó)自產(chǎn)原油17450萬(wàn)t,石油總消費(fèi)量為32236.9萬(wàn)t,對(duì)外依存度達(dá)到45.87%;專家預(yù)測(cè)到2020年中國(guó)石油對(duì)外依存度將達(dá)到60%-62%,一旦石油進(jìn)口受阻,將對(duì)中國(guó)經(jīng)濟(jì)安全和國(guó)防安全造成重大影響。

    為應(yīng)對(duì)石油供應(yīng)的嚴(yán)峻局面,國(guó)家正在研究多方案多元化解決石油的問(wèn)題,其中包括煤液化制油,煤制甲醇、MTO、MTP技術(shù)正是適應(yīng)了這一需要。

          表3  中國(guó)石油產(chǎn)量、進(jìn)出口量、消費(fèi)量統(tǒng)計(jì)表(萬(wàn)t)

年份

2000

2001

2002

2003

2004

原油

原油產(chǎn)量

16090

16490

16890

16932

17450

原油進(jìn)口量

7020.53

6025.54

6940.77

9112

12281.6

原油出口量

1043.77

755.06

720.81

813.33

549.2

原油凈進(jìn)口量

5982.76

5270.48

6219.96

8298.67

11732.4

成品油

成品油進(jìn)口量

 

2144.89

2035.2

2824

3788

成品油出口量

 

923.94

1070.81

1339.5

728.54

成品油凈進(jìn)口量

1017.24

1220.95

964.39

1484.5

3054.5

原油加成品油掙進(jìn)口量

6960

6491.43

7184.35

9783.17

14786.9

原油表觀消費(fèi)量

22072.76

21760.48

23109.96

26715.17

29731.6

    綜上所述,中國(guó)要實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展,首先要能保持能源可持續(xù)發(fā)展,特別是保證石油供應(yīng)滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的需求。面對(duì)石油供應(yīng)及高價(jià)格的嚴(yán)峻形勢(shì),中國(guó)石油化工所需原料不能僅僅依賴石油,必須走多元化的路子,其中煤炭就是符合中國(guó)國(guó)情的選擇。

    2 MTO、MTP技術(shù)開發(fā)概況

    2.1 MTO、MTP的含義

    MTO(Methanol To Olefins)其含義是由甲醇制造烯烴(乙烯、丙烯、丁烯等)的技術(shù)。

    MTP(Methanol To Propylene)其含義是由甲醇制造丙烯的技術(shù)。實(shí)際上MTP生產(chǎn)丙烯的同時(shí)還付產(chǎn)一部分汽油、液化氣(LPG)。

    2.2 MTO、MTP技術(shù)開發(fā)成功的意義

    乙烯、丙烯是石油化工產(chǎn)品的基礎(chǔ)和龍頭,是衡量一個(gè)國(guó)家石油化工產(chǎn)業(yè)和經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)程度的標(biāo)志。

    (1)MTO、MTP技術(shù)的開發(fā)成功,可以實(shí)現(xiàn)不用石油而是以甲醇為原料生產(chǎn)烯烴(乙烯、丙烯)和含氧化合物(醇、醚、醛、酸等),再進(jìn)一步加工成各種石油化工產(chǎn)品,可使烯烴價(jià)格擺脫石油價(jià)格的影響。為石油化工產(chǎn)品的生產(chǎn)開辟了一條不用石油的新路子,這對(duì)緩解我國(guó)石油供應(yīng)緊張,促進(jìn)石油化工產(chǎn)品的發(fā)展,具有十分重要的戰(zhàn)略意義。

    (2)以煤為原料,通過(guò)煤氣化制成合成氣,再用合成氣制甲醇,該技術(shù)是成熟可靠的。甲醇通過(guò)MTO、MTP技術(shù)轉(zhuǎn)化為烯烴(乙烯、丙烯)的技術(shù)國(guó)內(nèi)外已進(jìn)行了小試和中試并開發(fā)成功,國(guó)外MTO大型工業(yè)化生產(chǎn)裝置正在尼日利亞進(jìn)行建設(shè)。MTP工業(yè)化裝置正在伊朗進(jìn)行建設(shè),中國(guó)也已開始進(jìn)行工業(yè)化試驗(yàn)裝置建設(shè)。因此MTO、MTP技術(shù),將為利用中國(guó)豐富的煤炭資源發(fā)展石油化工提供了新的可供選擇的技術(shù)路線。

    (3)2004年國(guó)際原油價(jià)格由1986年的10美元/桶,猛增至2004年的55-58美元/桶,目前仍維持-50美元/桶的高價(jià)位。低價(jià)石油的時(shí)代一去不復(fù)返了。石油價(jià)格長(zhǎng)期持續(xù)上漲,拉動(dòng)石油制烯烴價(jià)格大幅上揚(yáng),2004年以來(lái)國(guó)內(nèi)聚乙烯、聚丙烯市場(chǎng)銷售價(jià)格一直維持在10500-11500元/t的高價(jià)。石腦油裂解生產(chǎn)烯烴的成本急劇上升,使甲醇生產(chǎn)烯烴技術(shù)有了用武之地,其生產(chǎn)成本具有很強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力。隨著第一套工業(yè)化裝置投產(chǎn)成功,MTO、MTP技術(shù)將會(huì)出現(xiàn)一個(gè)較快的發(fā)展時(shí)期。

    2.3 乙烯、丙烯市場(chǎng)前景

    (1)世界市場(chǎng)

    2003年世界乙烯產(chǎn)量為10312.2萬(wàn)t,60%用于生產(chǎn)聚乙烯,產(chǎn)量為6054.4萬(wàn)t,比上年增長(zhǎng)7.8%;預(yù)計(jì)2010年乙烯產(chǎn)量將達(dá)到12000萬(wàn)t以上;2003年丙烯產(chǎn)量6185.2萬(wàn)t,2010年將達(dá)到8500萬(wàn)t以上,亞洲地區(qū)需求增長(zhǎng)最快,年均增長(zhǎng)率為6%-7%。

    (2)中國(guó)市場(chǎng)

    2003年中國(guó)乙烯產(chǎn)量為611.82萬(wàn)t,乙烯當(dāng)量消費(fèi)1620萬(wàn)t,進(jìn)口乙烯當(dāng)量1008.18萬(wàn)t,乙烯對(duì)外依存度高達(dá)62.2%;1998-2003年中國(guó)乙烯需求年均增長(zhǎng)15.9%,超過(guò)GDP增長(zhǎng)速度。由此可見中國(guó)烯烴市場(chǎng)前景看好,需求增長(zhǎng)很快。

    2004年中國(guó)乙烯生產(chǎn)能力為591萬(wàn)t,產(chǎn)量為626.6萬(wàn)t,開工率達(dá)106%,超過(guò)設(shè)計(jì)能力6.0%。市場(chǎng)需求預(yù)測(cè)到2010年將以年均7%-8%的速度遞增。2004年聚乙烯產(chǎn)量441.3萬(wàn)t,比上年增長(zhǎng)6.8%:進(jìn)口量528.3萬(wàn)t,表觀消費(fèi)量969.6萬(wàn)t;對(duì)外依存度為56.8%:2010年前國(guó)內(nèi)需求量將年均8%-10%的速度遞增。

    2004年中國(guó)聚丙烯產(chǎn)量474.9萬(wàn)t,進(jìn)口289.86萬(wàn)t,表觀消費(fèi)量為764.8萬(wàn)t,對(duì)外依存度為37.9%。

    2.4 MTO技術(shù)概況

    MTO技術(shù)目前僅有美國(guó)UOP公司(環(huán)球石油公司)和中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所兩家研究單位于20世紀(jì)90年代進(jìn)行技術(shù)開發(fā),取得幾乎同樣的試驗(yàn)結(jié)果。而UOP公司在工程技術(shù)開發(fā)方面具有優(yōu)勢(shì)。

    (1)美國(guó)UOP公司MTO技術(shù)

    1988年UOP公司兼并了Union Carbide(聯(lián)合碳化學(xué)公司)的分子篩部,發(fā)現(xiàn)SAPO-34分子篩催化劑(硅鋁磷酸鹽)對(duì)于甲醇轉(zhuǎn)化為烯烴有很好的選擇性,并進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室研究,在美國(guó)芝加哥建立了小試裝置,反應(yīng)器為流化床,反應(yīng)溫度450-550℃,反應(yīng)壓力0.1-0.5MPa,在小試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,1992年UOP與挪威Norsk Hydro公司合作共同開發(fā)MTO技術(shù),對(duì)催化劑制備,性能試驗(yàn),催化劑再生,能量利用、工程化等問(wèn)題進(jìn)行了深入試驗(yàn)研究,取得試驗(yàn)成果,形成了UOP/HYDRO MTO專利技術(shù)。此后又在挪威Prosgrann建立了小型工業(yè)演示裝置,甲醇進(jìn)料量為0.75-1.0t/d,采用流化床反應(yīng)器和再生器,改進(jìn)的SAPO-35催化劑,操作壓力1.0-3.0MPa,反應(yīng)溫度400-500℃,可靈活調(diào)整乙烯/丙烯比例(1-1.5),甲醇轉(zhuǎn)化率為100%,烯烴選擇性大于80%,產(chǎn)品乙烯、丙烯可滿足聚合級(jí)要求。裝置運(yùn)行6個(gè)月以上,對(duì)催化劑和工藝流程進(jìn)行了考核驗(yàn)證,取得了大量設(shè)計(jì)數(shù)據(jù),證明該技術(shù)是可行的。1995年11月在南非第4屆世界天然氣轉(zhuǎn)化會(huì)議上,UOP宣布MTO技術(shù)已取得成功。

    UOP認(rèn)為:MTO和FCC的操作條件差不多,只是MTO是放熱反應(yīng),F(xiàn)CC是吸熱反應(yīng),因此MTO反應(yīng)器要增加取熱設(shè)施付產(chǎn)蒸汽,MTO產(chǎn)品氣的冷卻,烯烴分離,氧化物脫除等可以借鑒FCC的工程經(jīng)驗(yàn),在裝置放大上不會(huì)有問(wèn)題。

    據(jù)介紹MTO工藝對(duì)原料甲醇的適用范圍較大,可以用粗甲醇(濃度80%-82%),燃料級(jí)甲醇(濃度95%)和AA級(jí)甲醇(濃度>99%)。

    UOP公司已完成尼日利亞MTO項(xiàng)目POP包設(shè)計(jì)。反應(yīng)器進(jìn)料量為7500t/d(甲醇采用托普索的工藝技術(shù)),年需甲醇240萬(wàn)t,其產(chǎn)品方案如下:

    本方案產(chǎn)品總量為101.7萬(wàn)t,平均每噸產(chǎn)品耗甲醇2.36t。以每噸乙烯、丙烯計(jì)則耗甲醇3t。據(jù)UOP公司介紹,甲醇生產(chǎn)成本為85-100美元/t時(shí),混合烯烴的生產(chǎn)成本為300-335美元/t,投資回收率大于15%;尼日利亞在建的MTO裝置投資為4.5億美元(包括公用工程),其中工程設(shè)計(jì)費(fèi)及一次裝填催化劑的費(fèi)用占15%左右。預(yù)測(cè)經(jīng)濟(jì)效益是好的,與石腦油制烯烴相比有較強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)能力。

                               ┌乙烯、丙烯80萬(wàn)t

                               ├丁烯 10.8萬(wàn)t/a

    天然氣→甲醇240萬(wàn)t/a→MTO→├C5 4.9萬(wàn)t/a

                               ├LPG 6.0萬(wàn)t/a

                               └水 138.82萬(wàn)t/a

                  圖1

 
 
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